#header:hover {opacity: 100;background-image: url("URL");background-repeat: no-repeat;}
Remplacez URL par l'adresse de votre deuxième header.
Vous pouvez aussi changer l'opacité, il suffit que vous changiez le nombre, quand vous mettez l'opacité à 100 on la voit entièrement, donc remplacez le 100 par un nombre moins grand.